厦门大学有机电合成研究取得重要进展

  厦门大学化学化工学院徐海超教授课题组通过电化学手段首次实现了从N–H制备亚胺类氮自由基的方法,并将其应用于苯并咪唑及吡啶并咪唑的合成中,相关成果以"Amidinyl Radical Formation through Anodic N−H Bond Cleavage and Its Application in Aromatic C−H Bond Functionalization"为题在线发表在Angew. Chem. Int. Ed.(2016, 55, DOI: 10.1002/anie.201610715),并被选为Hot Paper。

  亚胺自由基可应用于氮杂环化合物的构建,在有机合成中具有重要的应用前景。由于亚胺自由基形成方法有限,使得其在合成中的应用受到很大限制。课题组致力于发展绿色自由基化学,前期发展了电催化形成酰胺氮自由基的新方法(Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 2226;Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 9168),并对该方法在氮杂环化合物的合成应用方面开展了系统研究。本工作利用电直接活化简单易得且稳定的亚胺N–H键,形成亚胺氮自由基,随后与芳烃或者杂芳烃环化形成苯并咪唑及吡啶并咪唑类化合物,具有很好的官能团兼容性及选择性。该反应原料易得,且只产生氢气作为副产物,具有高效、绿色的特点。该工作实验部分主要由博士生赵怀波完成,硕士生侯中伟,研究助理刘占江,以及本科生周泽锋参与了部分化合物的合成,理论计算部分由中国科学院福建物质结构研究所宋金帅博士完成。

  该研究工作得到了国家自然科学基金(项目批准号:21402164,21672178, 21603227)、厦门大学、中组部***计划的资助。

  论文链接:http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201610715/full